配位聚合 离子聚合配位聚合和离子聚合共同特点

来源:学生作业帮助网 编辑:作业帮 时间:2024/05/12 20:51:12
配位聚合 离子聚合配位聚合和离子聚合共同特点

配位聚合 离子聚合配位聚合和离子聚合共同特点
配位聚合 离子聚合
配位聚合和离子聚合共同特点

配位聚合 离子聚合配位聚合和离子聚合共同特点
配位聚合具有以下特点:活性中心是阴离子性质的,因此可称为配位阴离子聚合;单体π电子进入嗜电子金属空轨道,配位形成π络合物;π络合物进一步形成四圆环过渡态;单体插入金属-碳键完成链增长;可形成立构规整聚合物.
离子聚合有别于自由基聚合的特点:根本区别在于聚合活性种不同.离子聚合的活性种是带电荷的离子,通常是碳阳离子和碳阴离子.离子聚合对单体有较高的选择性:带有1,1-二烷基、烷氧基等推电子基的单体才能进行阳离子聚合;具有腈基、羰基等强吸电子基的单体才能进行阴离子聚合;羟基化合物、杂环化合物,大多属离子聚合.聚合机理和动力学研究不如自由基聚合成熟:原因:聚合条件苛刻,微量杂质有极大影响,聚合重现性差;聚合速率快,需低温聚合,给研究工作造成困难;反应介质的性质对反应也有极大的影响,影响因素复杂.引发剂种类:采用容易产生活性离子的物质作为引发剂.* 阳离子聚合:亲电试剂,主要是Lewis酸,需共引发剂; * 阴离子聚合:亲核试剂,主要是碱金属及其有机化合物.引发剂中的一部分,在活性中心近旁成为反离子,其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性.单体结构:阳离子聚合:带有强推电子取代基的烯类单体(如异丁烯、a-烯烃和烷基乙烯基醚),共轭烯烃(活性较小); 阴离子聚合:带有强吸电子取代基的烯类单体(如带羰基,腈基等烯类单体),共轭烯烃.聚合机理:具有相同电荷,不能双基终止,无自加速现象 阳:向单体、反离子、链转移剂终止 阴:往往无终止,活性聚合物,添加其它试剂终止 机理特征:阳离子聚合:快引发、快增长、易转移、难终止 阴离子聚合:快引发、慢增长、无终止 阻聚剂种类:阳离子聚合:极性物质水、醇,碱性物质,苯醌 阴离子聚合:极性物质水、醇,酸性物质,CO2